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鎳 資源 理 化性能及其冶金原理

2016-3-23 10:27:27來(lái)源:轉(zhuǎn)載作者:
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  • 鎳在世界物質(zhì)文明發(fā)展中十分重要的作用.人類發(fā)現(xiàn)鎳的時(shí)間不長(zhǎng),但使用鎳的時(shí)間可一直追溯到公元前300年左右。
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  • 鎳源理 化性能

1、概述

鎳在世界物質(zhì)文明發(fā)展中十分重要的作用.人類發(fā)現(xiàn)鎳的時(shí)間不長(zhǎng),但使用鎳的時(shí)間可一直追溯到公元前300年左右。我國(guó)至遲在春秋戰(zhàn)國(guó)時(shí)期就已經(jīng)出現(xiàn)了含鎳成分的兵器及合金器皿.古代云南出產(chǎn)的一種"白銅"中,也含有很高的鎳.1751年,瑞典科學(xué)家克朗斯塔特首次制取到了金屬鎳。直到十九世紀(jì)末,由于產(chǎn)量有限,鎳被人們視為貴金屬,用以制作首飾.二十世紀(jì)以來(lái),人們發(fā)現(xiàn)了鎳的多種用途及其在改善鋼的性能方面所具有的獨(dú)特功能,現(xiàn)代鎳工業(yè)由此誕生并得到了迅速發(fā)展.鎳是一種銀白色的金屬.在公元前我國(guó)就知道使用鎳鋅,鎳銅合金。

國(guó)外于1775年制得純鎳,在18251826年間瑞典開始了鎳的工業(yè)生產(chǎn)。當(dāng)時(shí),由于技術(shù)條件等因素的限制,鎳的生產(chǎn)長(zhǎng)期未得到顯著的發(fā)展.直到發(fā)現(xiàn)將鎳煉制成合金鋼以后,鎳工業(yè)才有了較快的發(fā)展,產(chǎn)量也迅速上升.1910年世界鎳產(chǎn)量只有2.3萬(wàn)噸,1960年為32.55萬(wàn)噸,1980年為74.28萬(wàn)噸,至2002年世界鎳的年產(chǎn)量已達(dá)到117.59萬(wàn)噸,鎳的消費(fèi)量也將達(dá)到104.7萬(wàn)噸或更多.隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展速度的進(jìn)一步加快和國(guó)民經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)的調(diào)整,不銹鋼行業(yè),電池,電鍍,觸媒行業(yè)對(duì)鎳的需求量將進(jìn)一步增加。

1.1世界鎳資源

鎳的礦物資源主要有硫化鎳礦和氧化鎳礦,再就是儲(chǔ)存于深海底部的含鎳錳結(jié)核.有關(guān)統(tǒng)計(jì)資料表明,至1990年,全世界已發(fā)現(xiàn)的陸地鎳儲(chǔ)量為5800萬(wàn)噸,儲(chǔ)量基礎(chǔ)為1.23億噸,海洋錳結(jié)核礦的鎳資源若以準(zhǔn)邊界品位估計(jì),約有689萬(wàn)噸.在全世界鎳儲(chǔ)量中,硫化鎳礦占了3040%,氧化硫礦占了6070%.主要分布在古巴,加拿大,俄羅斯,新喀里多尼亞,印度尼西亞,南非,澳大利亞和中國(guó),巴西,哥倫比亞,多米尼加,希臘,菲律賓等國(guó).世界各國(guó)所產(chǎn)鎳金屬中,百分之七十左右來(lái)源于硫化鎳礦。

1.2國(guó)內(nèi)鎳資源

我國(guó)已探明的鎳礦點(diǎn)有70余處,儲(chǔ)量為800萬(wàn)噸,儲(chǔ)量基礎(chǔ)為1000萬(wàn)噸,在世界上占第八位.其中硫化鎳礦占總儲(chǔ)量的87%,氧化鎳礦占13%.主要分布在甘肅,四川,云南,青海,新疆,陜西等15個(gè)省,自治區(qū)中,其中甘肅最多.金川鎳礦已探明的鎳儲(chǔ)量為548萬(wàn)噸,占全國(guó)總儲(chǔ)量的68.5%.其中次為云南,新疆,吉林和四川,其鎳儲(chǔ)量分別占全國(guó)總儲(chǔ)量的9.1%,7.5%5.2%4.5%(見(jiàn)表1-2).金川鎳礦則由于鎳金屬儲(chǔ)量集中,有價(jià)稀貴元素多等特點(diǎn),成為世界同類礦床中罕見(jiàn)的,高品級(jí)的硫化鎳礦床。

2、鎳及其主要化合物的物理化學(xué)性質(zhì)

鎳是元素周期表中第Ⅷ族的元素,其在元素周期表中的位置決定了鎳及其化合物的一系列物理化學(xué)特性,鎳的許多物理化學(xué)特性與鈷,鐵近似;由于與銅比鄰,因此在親氧和親硫性方面又較接近銅。

2.1金屬鎳的性質(zhì)

2.1.1物理性質(zhì)

2.1.2化學(xué)性質(zhì)

2.1.1物理性質(zhì)

鎳是一種銀白色的金屬,其物理性質(zhì)與金屬鈷,鐵有相當(dāng)一致的地方,重要表現(xiàn)在:

A.鎳的比重:20時(shí)為8.908,可靠數(shù)值為8.98.908,熔點(diǎn)時(shí)液體鎳的比重為7.9。

B.鎳的比熱:01000的溫度范圍內(nèi)變動(dòng)于420620焦耳/公斤.K,在居里點(diǎn)或其附連有一顯著的高峰,此溫度下失去鐵磁性。

C.鎳的電阻:20時(shí)按其純度99.9999.8%變動(dòng)于6.89.9微歐厘米(10-8Ωm).鎳基合金雖然廣泛用于熱電元件,但由于氧化關(guān)系純鎳實(shí)際上無(wú)此用途。

D.鎳的熱電性與鐵,銅,銀,金等金屬不同,較鉑為負(fù),所以在冷端的電流由鉑流向鎳,因此,以鎳作為熱電元件時(shí)可產(chǎn)生高的電動(dòng)勢(shì)。

E.鎳具有磁性,是許多磁性物料(由高導(dǎo)磁率的軟磁合金至高矯頑力的永磁合金)的主要組成部分,其含量常為10~20%。

2.1.2化學(xué)性質(zhì)

金屬鎳是元素周期表第8副族鐵磁金屬之一,原子序數(shù)28,原子量58.71,熔點(diǎn)1453±1,沸點(diǎn)2800.天然生成的金屬鎳有五種穩(wěn)定的同位素:Ni5867.7%,Ni6026.2%,Ni611.25%,Ni623.66%Ni641.66%.其主要化學(xué)性質(zhì)有:

A.在大氣中不易生銹以及能抵抗苛性堿的腐蝕.大氣實(shí)驗(yàn)結(jié)果,99%純度的鎳在20年內(nèi)不生銹痕,無(wú)論在水溶液或熔鹽內(nèi)鎳抵抗苛性堿的能力都很強(qiáng),在50%沸騰苛性鈉溶液中每年的腐蝕性速度不超過(guò)25微米,對(duì)鹽類溶液只容易受到氧化性鹽類(如氯化高鐵或次氯酸鐵鹽)的侵蝕.鎳能抵抗所有的有機(jī)化合物。

B.在空氣中或氧氣中,鎳表面上形成一層NiO薄膜,可防止進(jìn)一步氧化,含硫的氣體對(duì)鎳有嚴(yán)重腐蝕,尤其在鎳與硫化鎳Ni3S2共晶溫度在643以上時(shí)更是如此.500以下時(shí)鎳對(duì)于氯氣無(wú)顯著作用。

C.20時(shí)鎳的電極電位為-0.227伏,25鎳的電極電位為-0.231伏,若溶液中有少量雜質(zhì),尤其是有硫存在時(shí),鎳即顯著鈍化。

2.2鎳的化合物及性質(zhì)

在自然界里鎳的化合物有三種基本形態(tài)

1:鎳的氧化物

2:鎳的硫化物 

3:鎳的砷化物.

2.2.1鎳的氧化物

鎳有三種氧化物:即氧化亞鎳(NiO),四氧化三鎳(Ni3O4)及三氧化二鎳(Ni2O3).三氧化二鎳僅在低溫時(shí)穩(wěn)定,加熱至400~450,即離解為四氧化三鎳,進(jìn)一步提高溫度最終變成氧化亞鎳.鎳可形成多種鹽類,但與鈷不同,只生成兩價(jià)鎳鹽,因此,不穩(wěn)定的三氧化二鎳常作為較負(fù)電金屬(Co,Fe)的氧化劑,用于鎳電解液凈化除Co之用.氧化亞鎳的熔點(diǎn)為16501660,很容易被CCO所還原.氧化亞鎳與CoO,FeO一樣,可形成MeOSiO22MeOSiO2兩類硅酸鹽化合物,但NiOSiO2不穩(wěn)定.氧化亞鎳具有觸煤作用,可使SO2轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>SO3,而SO3NiO又可以形成穩(wěn)定的硫酸鹽,并較銅,鐵的硫酸鹽穩(wěn)定,加熱到750~800才顯著離解.氧化亞鎳能溶于硫酸,亞硫酸,鹽酸和硝酸等溶液中形成綠色的兩價(jià)鎳鹽.當(dāng)與石灰乳發(fā)生反應(yīng)時(shí),即形成綠色的氫氧化鎳(Ni(OH)2)沉淀。

2.2.2鎳的硫化物

鎳的硫化物有:NiS2,NiS5,Ni3S2NiS.硫化亞鎳(NiS)在高溫下不穩(wěn)定,在中性和還原氣氛下受熱時(shí)按下式離解:3NiS=Ni3S2+1/2S2在冶煉溫度下,低硫化鎳(Ni3S2)是穩(wěn)定的,其離解壓比FeS小,但比Cu2S大。

2.2.3鎳的砷化物

鎳的砷化物有砷化鎳(NiAs)和二砷化三鎳(Ni3As2).前者在自然界中為紅砷鎳礦,在中性氣氛中可按下式離解:3NiAs=Ni3As2+As在氧化氣氛中紅砷鎳礦的砷一部分形成揮發(fā)性的As2O3,一部分則形成無(wú)揮發(fā)性的砷酸鹽(NiOAs2O3).因此,為了更完全地脫砷,在氧化焙燒后還必須再進(jìn)行還原焙燒,使砷酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)樯榛,進(jìn)一步氧化焙燒中再使砷呈As2O3形態(tài)揮發(fā),即進(jìn)行交替的氧化還原焙燒以完成脫砷過(guò)程。

3、鎳的用途及其消費(fèi) 

3.1鎳的用途

3.2鎳的消費(fèi)量

3.1鎳的用途

鎳與鉑,鈀相似,具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性,加熱到700800℃時(shí)仍不氧化.鎳在化學(xué)試劑(堿液和其它試劑)中穩(wěn)定.鎳系磁性金屬,具有良好的韌性,有足夠的機(jī)械強(qiáng)度,能經(jīng)受各種類型的機(jī)械加工(壓延,壓磨,焊接等).純鎳特別是鎳合金在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中獲得廣泛的應(yīng)有.鎳具有良好的磨光性能,故純鎳用于鍍鎳技術(shù)中.特別值得指出的是純鎳還用在雷達(dá),電視,原子工業(yè),遠(yuǎn)距離控制等現(xiàn)代新技術(shù)中.在火箭技術(shù)中,超級(jí)的鎳或鎳合金用作高溫結(jié)構(gòu)材料.鎳粉是粉末冶金中制造各種含鎳零件的原料,在化學(xué)工業(yè)中廣泛用作催化劑.鎳的化合物也有重要用途.硫酸鎳主要用于制備鍍鎳的電解液,蟻酸鎳則用于油脂的氫化,氫氧化亞鎳用于制備堿性電池.硝酸鎳還可以在陶瓷工業(yè)中用作棕色顏料.但是,純鎳金屬和鎳鹽在現(xiàn)代工業(yè)用途中消耗不多,而主要是制成合金使用.全世界耗鎳最多的國(guó)家是美國(guó)和英國(guó),占總產(chǎn)量的6070%.其中用于合金的鎳量達(dá)到80%以上.隨著我國(guó)改革開放,工業(yè)技術(shù)飛速發(fā)展,電氣工業(yè),機(jī)械工業(yè),建筑業(yè),化學(xué)工業(yè)等對(duì)鎳的需求也愈來(lái)愈大.近十年我國(guó)的鎳的工業(yè)又有了很大的發(fā)展.概括起來(lái)鎳的用途可分為六類:

a.作金屬材料,包括制作不銹鋼,耐熱合金鋼和各種合金等3000多種,占鎳消費(fèi)量的70%以上。

b.用于電鍍,其用量約占鎳消費(fèi)量的15%.主要用在鋼材及其他金屬材料的基體上覆蓋一層耐用,耐腐蝕的表面層,其防腐性能要比鍍鋅層高20~15%

c.在石油化工的氫化過(guò)程中作催化劑.在煤的氣化過(guò)程中,當(dāng)用COH2合成甲烷時(shí)發(fā)生下列反應(yīng):CO+3H2CH4+H2O(溫度800,催化劑)常用的催化劑為高度分散在氧化鋁基體上的鎳復(fù)合材料(Ni25~27%).這種催化劑不易被H2S,SO2所毒化。

d.用于用作化學(xué)電源,是制作電池的材料.如工業(yè)上已生產(chǎn)的Cd-Ni,Fe-Ni,Zn-Ni電池和H2-Ni密封電池。

e.制作顏料和染料.其最主要的是組成黃橙色顏料。

f.制作陶瓷和鐵素體.如陶瓷上常用NiO作著色劑添加還能增加料坯與鐵素體間的粘結(jié)性,并使料坯表面光潔致密.鐵素體是一種較新的陶瓷材料,主要用于高頻電器設(shè)備。

3.2鎳的消費(fèi)量

鎳的消費(fèi)相對(duì)比較單一,主要集中在不銹鋼,合金鋼,電鍍,電池,觸媒,軍工等領(lǐng)域,其中不銹鋼行業(yè)耗鎳量最大,約占整個(gè)鎳消費(fèi)的6070%.2001年我國(guó)不銹鋼產(chǎn)量為75萬(wàn)噸左右,耗鎳量約4.5萬(wàn)噸.非鋼行業(yè)近年來(lái)發(fā)展迅猛,2001年耗鎳量約3萬(wàn)噸,其中電鍍及鎳網(wǎng)行業(yè)耗鎳最大,約為2萬(wàn)噸,電池行業(yè)5000噸,觸媒行業(yè)1500噸,軍工行業(yè)2000噸,其它行業(yè)1500噸,使全國(guó)鎳的消費(fèi)量達(dá)到7.5萬(wàn)噸左右,消費(fèi)量迅猛增長(zhǎng)。

我國(guó)鎳的消費(fèi)按市場(chǎng)細(xì)分原則和區(qū)域劃分呈五大市場(chǎng)區(qū)域:

A.以上海為中心的華東市場(chǎng):包括江,浙,滬,皖三省一市.在此區(qū)域內(nèi)有全國(guó)主要的金屬期貨交易所和長(zhǎng)江,華通兩個(gè)現(xiàn)貨市場(chǎng).目前該區(qū)域內(nèi)年消費(fèi)鎳3萬(wàn)噸左右.未來(lái)幾年內(nèi)寶鋼集團(tuán)所屬上鋼一廠,三廠,五廠共計(jì)有150萬(wàn)噸的不銹鋼產(chǎn)能將陸續(xù)形成,鎳的潛在消費(fèi)驚人.150萬(wàn)噸產(chǎn)能估計(jì)含鎳不銹鋼為100-120萬(wàn)噸,理論推算耗鎳量為8-10萬(wàn)噸,考慮其使用廢鋼因素,不銹鋼增加的產(chǎn)能至少要消耗5萬(wàn)噸原鎳,再加上電鍍,合金,鎳網(wǎng),鑄造等行業(yè)鎳的消費(fèi),使該區(qū)域?qū)︽嚨男枨笤谖磥?lái)將達(dá)到8萬(wàn)噸以上。

B.以太鋼為重點(diǎn)的華北市場(chǎng):包括太原,天津,北京三地.目前該區(qū)域鎳的消費(fèi)量約2.8萬(wàn)噸,有80%集中在太原鋼鐵公司.太鋼在未來(lái)將形成100萬(wàn)噸不銹鋼生產(chǎn)能力,屆時(shí)原鎳消耗預(yù)計(jì)達(dá)到5.2萬(wàn)噸左右,從而使華北市場(chǎng)鎳的消費(fèi)量達(dá)到5.6萬(wàn)噸水平,是一個(gè)極為重要的區(qū)域,而且該區(qū)域?qū)︹,鉑族金屬的需求量也較大。

C.以電鍍?yōu)橹攸c(diǎn)的珠江三角洲及周邊市場(chǎng):該區(qū)域經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá),鎳的年消費(fèi)量在60008000噸,但在今后相當(dāng)一段時(shí)期內(nèi)成長(zhǎng)潛力不大。

D.以沈陽(yáng)為中心的東北市場(chǎng):主要是冶金,軍工,電池行業(yè),年消費(fèi)鎳約6000.隨著寶鋼,太鋼不銹鋼計(jì)劃的實(shí)施,東北地區(qū)的不銹鋼生產(chǎn)會(huì)逐步萎縮,優(yōu)勢(shì)將集中在高溫合金和軍工鋼方面,消費(fèi)量呈遞減趨勢(shì)。

E.以重慶為重點(diǎn)的西南市場(chǎng):包括云,貴,川三省,主要是冶金,電鍍行業(yè),年消費(fèi)鎳量約4000.重慶市把汽車,摩托車做為支柱產(chǎn)業(yè)來(lái)規(guī)劃和發(fā)展,電鍍用鎳呈增長(zhǎng)趨勢(shì),預(yù)計(jì)未來(lái)西南市場(chǎng)對(duì)鎳的需求將達(dá)到5000/年水平。

4、鎳的生產(chǎn)量及其變化

我國(guó)鎳工業(yè)起步于1953.在金川鎳礦被發(fā)現(xiàn)前,中國(guó)一直被外國(guó)視為"貧鎳國(guó)",一些國(guó)家也趁機(jī)對(duì)我國(guó)實(shí)行鎳封鎖,以此制約我國(guó)現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展.五十年代初,上海冶煉廠,沈陽(yáng)冶煉廠,重慶冶煉廠等主要在銅電解液中和處理雜銅的過(guò)程中提取鎳金屬,以滿足國(guó)家對(duì)鎳的需求.此外,也從吉巴進(jìn)口的氧化鎳中制取鎳金屬.我國(guó)使用國(guó)內(nèi)礦產(chǎn)原料提取鎳是從四川會(huì)理鎳礦開始的.1959年,四川會(huì)理鎳礦投入生產(chǎn).1963年和1964年,金川鎳礦和吉林磐石鎳礦又相繼投入生產(chǎn).特別是金川鎳礦的發(fā)現(xiàn)和建成投產(chǎn),不但使我國(guó)的鎳資源儲(chǔ)量躍居世界前列,而且大大提高了我國(guó)國(guó)產(chǎn)鎳的產(chǎn)量,為我國(guó)現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ).特別是進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái),金川公司不斷加大對(duì)礦山的投入,利用新的探礦,找礦方法,在自有礦山的深部和外圍進(jìn)一步勘探,僅2001年就在龍首礦深部發(fā)現(xiàn)一出中型礦體,含鎳,銅金屬量分別達(dá)到6萬(wàn)多噸和3萬(wàn)多噸。

截止2003年,全國(guó)精鎳的年生產(chǎn)能力約6.8萬(wàn)噸,其中:金川公司6萬(wàn)噸,成都電冶廠5000噸,重慶冶煉廠1500噸,新疆阜康冶煉廠2000.但實(shí)際產(chǎn)量達(dá)不到,只有6.2萬(wàn)噸(不包括鎳鹽含鎳量),原料不足是制約達(dá)產(chǎn)的最主要因素.值得一提的是我國(guó)最大的鎳生產(chǎn)企業(yè)金川公司近幾年經(jīng)過(guò)技術(shù)改造和資源控制戰(zhàn)略的實(shí)施,生產(chǎn)能力大為提高.根據(jù)該公司的發(fā)展目標(biāo),到2006年其產(chǎn)量將超過(guò)10萬(wàn)噸。

 

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