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無機―有機雜化材料由于兼具無機組分的性能優(yōu)勢和有機材料的結構特點而受到重視。以高核金屬簇為次級構筑單元的無機―有機雜化材料與單金屬離子結點基材料相比,因其無機構筑基元有利于引入塊體材料的物理性質而更具魅力;另一方面,低維金屬氧鹵化物因在磁阻挫及各向異性電導等方面可能表現(xiàn)出特殊性質而具有重要研究價值和應用前景。
在科技部973計劃、中科院重要方向項目、國家和福建省自然科學基金等項目的支持下,福建物質結構研究所結構化學國家重點實驗室黃小滎研究員課題組在稀土-銻-氧氯異金屬簇基化合物的設計合成方面取得了進展。該研究小組巧妙地利用Sb(III)的孤對電子及端基配位Cl-對結構的協(xié)同剪裁效應,獨創(chuàng)性地設計合成了基于新穎的稀土-銻-氧氯組合的、具有近乎Td高對稱性的十六核異金屬納米簇合物(2-MePyH)5[Pr4Sb12O18Cl17]。他們進一步以該簇為結點,分別以彎曲形和直線形雙齒有機羧酸配體為連接體取代簇中的部分端基Cl-離子,成功地構筑了分別具有一維鏈狀結構的(2-MepyH)4[Pr4Sb12O18Cl14(1,3-bdc)]和二維層狀結構的(2-MepyH)3[Pr4Sb12O18Cl11(1,4-bdc)2]•4.5H2O簇基無機―有機雜化化合物,表明該納米簇是一種優(yōu)秀的構筑簇基雜化材料的結構基元。
相關研究成果發(fā)表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 8110–8113)上!
該系列化合物的獲得為從設計新型分立簇結構出發(fā),調控合成具有不同結構類型的簇基無機―有機雜化材料提供了新思路。