熱穩(wěn)定劑的主要作用是阻止或抑制pvc樹(shù)脂在加工過(guò)程中受熱分解和延長(zhǎng)制品的使用壽命。目前常用的PVC熱穩(wěn)定劑按其化學(xué)組成可分為鉛鹽類、金屬皂類、有機(jī)錫類和復(fù)合穩(wěn)定劑等四大類。
(1)鉛鹽類鉛鹽類穩(wěn)定劑的主要作用是結(jié)合PVC降解時(shí)脫出的HCL,使其反應(yīng)生成穩(wěn)定的氯化鉛,適用于制造不透明制品。鉛鹽類穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定性高,電絕緣性好,吸水性低,價(jià)格低廉,因此被廣泛使用。鉛鹽類熱穩(wěn)定劑的主要品種是“三鹽”和“二鹽”。“三鹽”的熱穩(wěn)定效率高,電絕緣性能好,遮蓋率大;缺點(diǎn)是無(wú)潤(rùn)滑性,分散性差,在配方中應(yīng)輔助加入潤(rùn)滑劑。“二鹽”具有突出的耐候性,有強(qiáng)抗氧化性和屏蔽紫外線的能力,是室外PVC制品中必不可少的穩(wěn)定劑;缺點(diǎn)是耐熱性不如“三鹽”,當(dāng)超過(guò)200℃時(shí),“二鹽”容易分解,因此不宜用于加工溫度過(guò)高的場(chǎng)合。
(2)金屬皂類金屬皂既能與HCI反應(yīng),又可置換PVC分子鏈上的不穩(wěn)定的氯原子,是一類兼具潤(rùn)滑作用的熱穩(wěn)定劑。金屬皂具有足夠的耐熱性,多數(shù)是無(wú)毒或低毒的,僅有少數(shù)會(huì)受硫化物的影響,多數(shù)可用于半透明制品。主要的金屬皂類熱穩(wěn)定劑有硬脂酸鉛、硬脂酸鋇、硬脂酸鎘等,其中硬脂酸鉛熱穩(wěn)定性好,具有很好的潤(rùn)滑性和較好的耐光性,但它易受硫化物污染,不宜用于透明制品中,用量也不宜過(guò)多,一般在1份左右。
(3)有機(jī)錫類有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑穩(wěn)定效果良好,它可以單獨(dú)使用,也可與其他皂類并用,其透明性較好,且極低的析出也不會(huì)發(fā)生結(jié)垢,所以有機(jī)錫類穩(wěn)定劑是PVC的主要穩(wěn)定劑之一。有機(jī)錫類穩(wěn)定劑具有優(yōu)異的光、熱穩(wěn)定性,耐初期著色性,高度透明性和無(wú)毒或低毒性,是世界上廣泛使用的PVC食品、藥品包裝、吹塑瓶和飲用水管的理想熱穩(wěn)定劑。但有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑價(jià)格偏高,部分產(chǎn)品存在不愉快的氣味,使其應(yīng)用受到一定限制。
(4)復(fù)合穩(wěn)定劑目前用得較多的復(fù)合穩(wěn)定劑是以鋇、鎘和鈣、鋅等金屬皂類和鹽類為主體,配以亞磷酸酯等而制成的。鋇的熱穩(wěn)定性好,當(dāng)其用于穩(wěn)定PVC時(shí),鋅皂首先與烯丙基氯置換而消耗,生成的氯化鋅把氯轉(zhuǎn)移給鋇皂,接受羧酸而再生成鋅皂。復(fù)合穩(wěn)定劑能賦予型材制品良好的耐老化性和熱穩(wěn)定性,無(wú)硫化物污染,適用于戶外建筑材料選用。但鎘鹽由于有毒性,其用量減少,甚至有些國(guó)家已禁止使用。
總之,就目前現(xiàn)狀看,在PVC的穩(wěn)定劑方面,專家們已經(jīng)做了大量的研究工作,最為成熟的是國(guó)內(nèi)外一直沿用的鉛鹽體系穩(wěn)定劑和價(jià)格昂貴的有機(jī)錫類穩(wěn)定劑。但鉛鹽的毒性和有機(jī)錫的昂貴及有異味是這些穩(wěn)定劑的致命缺陷,所以,多年來(lái)專家們一直在不斷探討與研究,希望能找到一種無(wú)毒且價(jià)格適中的高效穩(wěn)定劑。
近年來(lái),專家們發(fā)現(xiàn)輕稀土有機(jī)化合物具有一系列特殊的化學(xué)物理特性,能與多種有機(jī)配位分子結(jié)合。通過(guò)輕稀土陽(yáng)離子與一種或幾種陰離子基絡(luò)合或向其內(nèi)添加協(xié)同物質(zhì)而獲得的PVC加工稀土穩(wěn)定劑(簡(jiǎn)稱REC),對(duì)PVC有著優(yōu)良的熱穩(wěn)定作用。
(關(guān)鍵字:PVC)